Сульфаміди - хімічна енциклопедія - енциклопедії & словники
(Аміди сульфокислот, сульфоніламіди, сульфонаміди), соед. загальної ф-ли RSO2 NR'R. де R-opг. залишок, R 'і R: -H або орг. залишок. Розрізняють незаміщені RSO2 NH2. монозаміщені RSO2 NHR 'і диза-ня С. RSO2 NR'R. а також дісульфонаміди (ді-сульфоніламіни) RSO2 NR'SO2 R. трісул'фонаміди (три-сульфоніламіни) RSO2 N (SO2 R) 2. Відомі циклічні С. (сультами)
Назв. вакантних С. виробляють від назв. відповідних сульфокислот, напр. СН 3 SО 2 NН 2 -амід метансуль-фокіслоти, або метансульфамід, n-CH3 C6 H4 SO2 N (CH3) 2 -N, N-диметил-n-толуолсульфамід. Ді-і трісульфонаміди часто називають як похідні амінів, напр. (CH3 SO2) 2 NH - біс - (метилсульфоніл) амін.
Атом S в С. має тетраедріч. конфігурацію; довжини зв'язків, напр. для CH3 SO2 NH2 0,181 нм (СЧS), 0,146 нм (SЧО), 0,161 нм (SЧN), кут CSN 113 °, CSO 106 °. Сульфамідні групи в ароматичних С. володіють отрицат. індукційним і мезомерним ефектами; константи Гаммета sмета 0,55, sпара> 0,62.
В ІК спектрах вакантних і монозаміщених С. присутні типовий. смуги в області 3350-3250 см -1 (своб. групи NH2 і NH, 2 смуги), 1430-1330 см -1 і 1180-1140 см -1 (асиметричні і симетричні валентні коливання групи SO2) і 910-900 см -1 (SЧN). У спектрі ПМР для незаміщених і монозаміщених С. хім. зсув d 5-8 м. д. (група NH2) і 7-11 м. д. (група NH).
Більшість С.-бесцв. кристаллич. в-ва, нек-риє алифатические С.-маслоподібними рідини (див. табл.); помірно розчин. в воді і полярних орг. р-телеглядачам.
Незаміщені і монозаміщені С.-слабкі к-ти, ді-сульфануламіди-значно сильніші к-ти; останні в водних розчинах лугів утворюють солі, на разл. р-рімості яких брало засновано поділ первинних, вторинних і третинних амінів (тест Хінсберга).
Водні розчини мінер. к-т гидролизуют С. з розривом зв'язку SЧN і утворенням відповідних сульфокислот і амінів (у вигляді амонієвих солей); монозаміщені С. містять залишки, з яких брало легко утворюються карбка-ції, гідролізуються к-тами з розривом зв'язку NЧС, напр .:
Водні розчини підстав гидролизуют С. тільки в жорстких умовах або у випадках, коли фрагмент NR'R: -легко йде група; при цьому утворюються своб. аміни і солі сульфокислот; нек-риє С. при дії лугів дають солі сульфінових к-т і альдіміни, напр .:
Більшість С. стійко до дії відновників і окислювачів. Виняток становлять нек-риє дізамещен-ні С. к-які при каталитич. гидрировании або при дії LiAlH4. HI, НВг і ін. Піддаються відновить. розщепленню з утворенням амінів і похідних S (II) і S (IV), а також N-алкілдісульфаміди, розщеплення яких брало при дії LiА1Н 4 або NaBH4 протікає по зв'язку СЧN, напр .:
Дії окислювачів піддаються лише С. містять залишок азотистого гетероциклу; при цьому розривається зв'язок СЧN, напр .:
.
Під дією HNО 2 незаміщені С. дезамінується, монозаміщені утворюють N-нітрозопохідні (нек-риє з останніх використовують для отримання діазоалканов):
Ангідриди, хлорангидріди і арилових ефіри карбо-нових к-т ацилуючий незаміщені і монозаміщені С. з утворенням N-ацильних похідних; при обробці вакантних С. фосгеном утворюються сульфонілізоціа-нати, напр .:
Незаміщені і монозаміщені С. приєднуються по активир. кратними зв'язками з утворенням N-заміщених С .; з альдегідами і кетонами утворюються продукти приєднання по зв'язку С = О, к-які піддаються подальшим перетворенням:
Карбонільні соед. містять електроноакцепторні заступники (напр. полігалогеналкільние групи), в при-сут. підстав і дегидратирующих ср-в утворюють з незаміщеними С. реакционноспособниє сульфоніліміни: