Хімічний каталог курс загальної хімії стор 49
Курс загальної хімії
Вестн абсолютні значення ентропії речовин, в той час як абсолютні значення функції U і Н невідомі).
Зміна ентропії (Д5) при хімічних реакціях визна
ляется різницею S2
S \, в якій S2- сума ентропії всіх продуктів реакції, a Si - сума ентропії всіх вихідних речовин.
Напрямок та межа протікання процесів в ізольованих системах. Другий закон термодинаміки. Ізольовані системи не обмінюються із зовнішнім середовищем ні теплотою, ні роботою. На підставі рівняння (IV. 12) можна стверджувати, що при q = 0 і Л = 0 величина AU теж дорівнює нулю, т. Е. Внутрішня енергія ізольованої системи постійна (U = const); постійний і її обсяг (V = const) *. В ізольованих системах самі йдуть тільки ті процеси, які супроводжуються зростанням ентропії системи: AS> 0 (AS -S2 - Si); при цьому межею самовільного перебігу процесу є досягнення максимальної для даних умов ентропії Suav і тим самим рівності AS = 0.
Розглянуте положення представляє одне з формулювань другого закону термодинаміки (закон має статистичний характер, т. Е. Можна застосовувати лише до систем, що складається з дуже великого числа частинок). Вимога сталості внутрішнього енергії і об'єму системи виключає використання ентропії як критерій напрямку і межі протікання хімічних реакцій, при яких внутрішня енергія речовин неминуче змінюється, а також здійснюється робота розширення проти зовнішнього тиску.
Ентропійний і ентальпійного фактори хімічних реакцій, що протікають в ізобарно-ізотермічних умовах. Рушійною силою процесу, що протікає в ізобарно-ізотермічних умовах, може бути або прагнення системи перейти в стан з найменшою енергією, т. Е. Виділити теплоту в навколишнє середовище, зменшити ентальпію (Д # 0). Якщо процес протікає так, що ДВ = 0, то зростання ентропії стає його єдиною рушійною силою. І навпаки, за умови AS = 0 єдиною рушійною силою процесу є спад ентальпії. У зв'язку з цим можна говорити про ентальпійного АН і Ентропійно 7 "AS факторах процесу. Найбільш стійкий стан системи відповідає рівності
Вивести систему з рівноважного стану можна тільки зовнішнім впливом (зміною температури і т. П.).
Слід зазначити, що ентропія як термодинамічна функція для оборотних
* Якщо А = pAV = 0, то і AV = 0, тобто обсяг ізольованої системи постійний.
** У нзохорно-ізотермічних умовах AU сторінка 49