Зовнішня координаційна сфера - технічний словник те iv
Зовнішня координаційна сфера протиставляється внутрішньої, що включає центральний атом і безпосередньо пов'язані з ним групи. Межі внутрішньої координаційної сфери позначають квадратними дужками.
Вони не мають зовнішньої координаційної сфери і не несуть формального заряду. Як правило, внутрішньокомплексні з'єднання не мають центрів сольватації і не розчиняються у воді. Найважливіші природні комплекси - хлорофіл, гем крові та інші відносяться до внутрикомплексного з'єднанням.
Іони, що знаходяться у зовнішній координаційній сфері, пов'язані з комплексоутворюючих іоном лише електростатичними силами.
Які комплексні частки не мають зовнішньої координаційної сфери.
Двокомпонентний спектр в основному обумовлений протонами зовнішньої координаційної сфери. Причому широка лінія обумовлена протонами молекул кристалізаційної води, а вузька - протрнамі Н зовнішньої сфери комплексної кислоти.
Заряд комплексоутворювача дорівнює сумі алгебри лігандів і зовнішньої координаційної сфери.
Крім внутрішньої сфери, в більшості випадків є також зовнішня координаційна сфера, що складається з негативних або позитивних іонів.
Заряд комплексоутворювача дорівнює алгебраїчній сумі зарядів лігандів і іонів зовнішньої координаційної сфери.
Іони К, більш віддалені від комплексообразователя, складають зовнішню координаційну сферу. Координаційне число комплексоутворювача в даному випадку дорівнює шести.
Інші іони знаходяться на більш далекій відстані від комплексообразователя і складають зовнішню координаційну сферу.
Які хімічні зв'язки існують між комплексної часткою і частинками, що утворюють зовнішню координаційну сферу комплексу.
Можна припустити, що гідроксильні групи сорбенту беруть участь в побудові другий, зовнішньої координаційної сфери таких комплексів, причому ймовірність одночасної координації декількох гідроксильних груп неоднакова для двох оптичних ізомерів комплексу.
Інші іони знаходяться на більш далекій відстані від центрального іона, складаючи зовнішню координаційну сферу. При розчиненні комплексного соеди-вати в воді іони, що знаходяться у зовнішній сфері, від-щепляются, іони ж або молекули, що знаходяться у внутрішній сфері, залишаються пов'язаними з центральним іоном в недіссоціірующій або майже недіссоціірующій комплекс. Щоб відзначити цю обставину, в формулах комплексних сполук комплексний іон укладають у квадратні дужки.
Координаційні числа іонів металів (комплексообразователей. Решта іони знаходяться на більш далекій відстані від центрального іона і складають зовнішню координаційну сферу.
У цьому огляді робиться спроба оцінити вплив природи катіона і аніона, що знаходиться у зовнішній координаційній сфері комплексу, на силову постійну Про - Н - зв'язку координованих молекул води.
Розчиняючись у воді, комплексні електроліти дисоціюють на комплексні іони і іони, що входять в зовнішнє координаційну сферу.
Координаційні числа іонів металів (комплексообразователей. Решта іони, що оточують комплекс, знаходяться на більш далекій відстані від центрального іона і складають зовнішню координаційну сферу. При написанні формули для поділу сфер внутрішня сфера разом з комплексообразовате-лем у квадратних дужках.
Залежність силовий постійного зв'язку О - Н (про і енергії водневого зв'язку (б від міжатомної відстані о-н для деяких кристалів (за даними 1. Зміщення смуги поглинання майже на 250 см в низькочастотну область при заміщенні СЮ - іона у зовнішній координаційній сфері комплексу на іон SOl - свідчить про утворення більш міцної водневого зв'язку води з ЗО - іоном і, отже, про більшу розпушеності зв'язку о - Н у координованих молекул води в сульфатах.
Інші іони, які не розмістилися у внутрішній сфері, перебувають на більш далекій відстані від центрального іона, складаючи зовнішню координаційну сферу. Число лігандів, що оточують центральний іон, називається координаційним числом.
Структура пятіхлорі - залось також засобом спостереження-стого фосфору. н-ия за зміною внутрішнього. Вивчення будови великого числа комплексних сполук показало, що швидкий обмін зазвичай зазнають атоми і групи, що знаходяться у зовнішній координаційній сфері, в той час як атоми і груп внутрішньої сфери обмінюються повільно або взагалі не обмінюються.
Отримавши в синтезах а й б два ізомери, можна визначити, як різниться в них кількість хлору, що знаходиться у зовнішній координаційній сфері.
Перший доданок в дужках відображає кулонівської взаємодії заряджених частинок - учасників обміну, друге - зміна енергії, пов'язане з перегрупуванням розчинника у зовнішній координаційній сфері. На основі розрахунків по уравне-вам (1.11) і (1.12) вдалося показати задовільний згоду експериментальних і обчислених значень / d - му і A WI-OM для деяких неорганічних і органічних редокс-систем.
Величезна різноманітність тетрацідо-з'єднань обумовлено можливістю варіювання природи центрального атома Me і кислотних залишків X, не кажучи вже про варіюванні радикалів, які перебувають у зовнішній координаційній сфері.
Дані про зміну частот, силових констант і міжатомних відстаней вказують на суттєве зміщення заряду катіона і деформацію водневих зв'язків, що з'єднують молекули води у зовнішній координаційній сфері.
Згідно з визначенням Бека [48], в поняття зовнішньосферних комплексів входить взаємодія координаційно-насичених комплексних іонів з іншими лігандами, внаслідок чого ці ліганди певним чином утримуються у зовнішній координаційній сфері комплексо-просвітників.
Для комплексів дисоціація протікає в незначній мірі, залежить від енергії і полярності донорно-акцепторного зв'язку між комплексоутворювачем і лігандом в той час, як іони, що становлять зовнішню координаційну сферу комплексної сполуки, в розчині існують самостійно.
Для комплексів дисоціація протікає в незначній мірі, залежить від енергії і полярності донорно-акцеп-битим зв'язку між комплексоутворювачем і лігандом, в той час як іони, що становлять зовнішню координаційну сферу комплексної сполуки, в розчині існують самостійно.
При написанні формул простих з'єднань найближчу координаційну сферу виділяють квадратними дужками, наприклад [Сі (ИНзИСЬ - Іоіи, розташовані за межами найближчій координаційної сфери, утворюють зовнішню координаційну сферу. В залежності від заряду катіона металу і лігаідов комплекси можуть бути нейтральними або позитивними, або негативно зарядженими іонами.
Якщо при поділі на оксиді алюмінію елюентом служить вода, оксид функціонує в основному як ионообменник (поверхневі алюмінатних групи); при цьому можливо також утворення комплексів, що мають зовнішню координаційну сферу.
Тут Е - потенціал електрода; Е - формальний потенціал електрода; wr - полярний і неполярний робота, необхідна; для зближення реагенту до середньої відстані R від електрода; wp - негативна полярний і неполярний робота, яка відбувається при видаленні продуктів реакції з відстані R від електрода до нескінченності; he містить вклади he і h elo, пов'язані з внутрішніми і зовнішніми координаційними сферами. Ці вклади становлять лише половину від величин h, знайдених для гомогенних реакцій обміну електрона, якщо середня відстань між реагентом і електродом дорівнює половині середньої відстані між двома реагують частками.
Тут wr - полярний і неполярний робота, необхідна для зближення реагентів до середньої відстані R між ними; wp - негативна полярний і неполярний робота, яка відбувається при видаленні продуктів реакції з відстані R до нескінченності; AG0 - стандартна вільна енергія реакції в деякій переважної середовищі; h являє собою суму hi і Ко; hi - пов'язано зі змінами координат внутрішньої координаційної сфери кожного реагенту, Х0 - зі змінами координат у зовнішній координаційній сфері кожного реагенту.
Комплексоутворювач разом з аддендов становить внутрішню координаційну сферу сполуки. Зовнішня координаційна сфера складається з негативних або позитивних іонів. При розчиненні в воді комплексної сполуки відбувається дисоціація на іони зовнішньої сфери і на комплексний іон.
Навпаки, зв'язок між комплексоутворювачем і лігандами має неіоногенний характер, і вся внутрішня координаційна сфера перебуває у водних розчинах у вигляді комплексного іона. У зовнішній координаційній сфері знаходяться К - іони. Група [Fe (CN) 6] 4 - є внутрішньою сферою комплексу.
У внутрішню сферу входить комплексообразователь з координованих біля нього лигандами. У зовнішній координаційній сфері знаходяться К - іони. Лігандами зазвичай служать однозарядні негативні іони, а також молекули, подобу Н2О, МН3, С2Н5ОН і ін. Займають одне координаційне місце в комплексі.
Зовнішньосферних ліганди можуть впливати на каталітичну активність комплексообразователя і з інших причин. Наявність у зовнішній координаційній сфері лиганда-активатора може вплинути на процес встановлення предравновесія і, отже, на швидкість сумарної каталітичної реакції.
Молекули або аніони, безпосередньо приєднані до центрального іону металу, утворюють внутрішню координаційну сферу комплексу. За внутрішній координаційній сферою розташовується зовнішня координаційна сфера комплексу. Такі ліганди називають монодентатпнимі. Однак є і такі ліганди, які здатні займати два три і більше число координаційних місць. Їх називають відповідно бідентатно, трідентатнимі (або, в більш загальному випадку, полідентатними) лігандами.
Заряд комплексного іона дорівнює заряду зовнішньої координаційної сфери комплексу, взятому з протилежним знаком, або сумі алгебри зарядів комплексооб-разователей і лігандів.
Заряд комплексного іона дорівнює заряду зовнішньої координаційної сфери комплексу, взятому з протилежним знаком, або сумі алгебри зарядів комплексоутворювача і лігандів.
Це значення вказує на істотне заселення верхнього с. Дані табл. 3.31 показують помітний вплив катіонів зовнішньої координаційної сфери на величини квадруполь-них розщеплення.
Для ацидокомплексів дисоціація протікає в незначній мірі, залежить від енергії і полярності донорно-акцепторного зв'язку між комплексоутворювачем і лігандом. У той же час іони, що становлять зовнішню координаційну сферу комплексу, відразу починають в розчині самостійне існування як іони будь-якого іонного кристала. Тому електролітична дисоціація речовин, що містять ацидокомплексів, протікає по стадіях.
В умовах взаємного обміну з вихідного комплексу і вступає в реакцію лиганда утворюється зовнішньосферних комплекс. Після цього відбувається узгоджене переміщення заміщає лиганда Y із зовнішнього координаційної сфери у внутрішню, а заміщає лиганда X - з внутрішньої координаційної сфери в зовнішнє, причому процес взаємного обміну лігандів не супроводжується утворенням проміжного комплексу з підвищеним або зниженим значеннями координаційного числа. Оскільки такі проміжні комплекси зазвичай дуже мало стійкі і досить лабільні, виявити їх досить важко. Тому висновки про механізми реакцій роблять на підставі різного роду кінетичних даних, зокрема, на підставі спостережуваного впливу природи вступає в реакцію лиганда на швидкість сумарної реакції.
Іон-комплексоутворювач і аддендов складають разом так звану внутрішню координаційну сферу сполуки. Інші, більш віддалені від комплексообразователя іони, утворюють зовнішню координаційну сферу.
Які сполуки називаються комплексними. Що таке комплексообразователь, аддендов, координаційне число, внут - ренняя і зовнішня координаційна сфера комплексної молекули.
Навколо нього в безпосередній близькості розташовано (координовано) деяке число протилежно заряджених іонів або електронейтральних молекул, званих лігандами (або аддендов), вони утворюють внутрішню координаційну сферу сполуки. Інші іони, що знаходяться на більш далекому рас-стоянііот центрального іона, утворюють зовнішню координаційну сферу. K lPtGe] іон платини є комплексоутворювачем, іони хлору - лігандами, у зовнішній координаційній сфері знаходяться іони калію.
Прості з'єднання складу [Me (NH3) 2X2] (де X - галоген) можуть в розчинах поводитися і як електроліти, якщо зв'язок між металом і кислотним залишком є не дуже міцною. У подібних випадках сольватаціонние процеси з вимиванням неіо-ногенно пов'язаних кислотних залишків у зовнішнє координаційну сферу йдуть багато швидше і легше, ніж в разі описаних вище комплексів платини.