Молекулярно-масовий розподіл - це
(Полідисперсність полімерів), співвідношення кол-в макромолекул різної мовляв. маси в даному зразку полімеру. Існування ММР характерно гл. обр. для синтетич. полімерів і обумовлено статистич. характером р-ций їх освіти, деструкції і модифікації. Молекули біополімерів мають, як правило, однакову мовляв. масу. ММР надає істот. вплив на макроскопіч. св-ва полімерів, і перш за все на механічні. Знання ММР дає доповнить. інформацію про механізми утворення і перетворення макромолекул.
ММР зазвичай характеризують числовий або масової до-лей макромолекул, мовляв. маси (М) яких брало лежать в інтервалі від МДО М + dM. Залежно rn (М) = (. (DNM / dM>) і rw (M) = (. (DmM / dM>) від Мназивают соотв. Ч і з л ів о й і м а з с о в о й безперервними диференціальними ф-ціями ММР. Тут M - соотв. число і маса макромолекул в інтервалі загальне число макромолекул в зразку масою m0 = (де-середовища-нечислових мовляв. маса; см. Молекулярна маса полімеру).
Для кількостей. порівняння ММР разл. полімерів користуються середніми значеннями їх мовляв. мас і співвідношеннями останніх.
Поряд з диференціальними використовують також і нт е г р а л ь н и е ф-ції ММР q (M), що показують, яка кількість (або маса) макромолекул мають мовляв. масу менше деякого значення М. Ці ф-ції) і пов'язані з ф-ціями rn (М) і rw (M) слід. співвідношеннями:
Нижче наведені експери. методи визначення ММР.
1) Метод швидкісний седиментації (осадження) заснований на залежності швидкості седиментації макромолекул в відцентровому полі від їх мовляв. маси. Під час експерименту безпосередньо отримують криву ММР по коеф. седиментации, однозначно пов'язаних з мовляв. масою.
2) Фракционирование полімерів, т. Е. Поділ на фракції з різними, базується на залежності р-рімості макромолекул при даних умовах (т-ра, природа р-розчинника та ін.) Від їх мовляв. маси. У дослідах зазвичай змінюють склад суміші розчинник - осадитель або т-ру. Для кращого поділу фракції повторно фракционируют. Проте ставлення. відбиває ста-тістіч. ширину ММР (-среднемассовая мовляв. маса), для окремих фракцій досить велика (не менше 1,2-1,3).
3) Хроматографіч. методи; полімер вдається розділити на 30-40 вузьких фракцій з = 1,01-1,02. При визначенні ММР методом гель-проникаючої хроматографії р-р полімеру пропускають через колонку з насадкою у вигляді набряклого в р-телеглядачам зшитого полімеру. Швидкість руху макромолекул в колонці залежить від їх мовляв. маси; чим менше остання, тим активніше макромолекули утримуються в порах зшитого полімеру і повільніше переміщаються, внаслідок чого пізніше виходять з колонки.
В результаті полімеризації, що підкоряється простим статистич. законам, зазвичай утворюються полімери з ММР, які мають один максимум (унімодальне ММР) і і близьким до 2. У ряді ін. випадків, напр. якщо полімеризація відбувається одночасно по кілька. механізмам або носить гетерог. характер, ММР утворюється полімеру може мати два і більше максимуму (бі- і мультимодальное ММР). Однак унімодальне ММР не може служити однозначним свідченням того, що полімер утворюється по простому механізму.
Міцність полімерів зростає зі збільшенням їх мовляв. маси до деякого певного значення, а потім залишається постійною. Значне розширення ММР (>> 2) часто призводить до погіршення фіз.-мех. св-в полімерів. Форма залежності в'язкості розплавів і конц. розчинів полімерів визначається їх ММР; починаючи з деякого значення мовляв. маси, при нульовій швидкості зсуву в'язкість описується рівнянням h = К (К-константа). Мовляв. маса і ММР безпосередньо чи опосередковано впливають також на інші св-ва полімерів.
Літ .: Рафіків С. Р. Павлова С. А. Твердохлебова І. І. Методи визначення молекулярних ваг і полідисперсності високомолекулярних сполук, М. 1963; Рафіків С. Р. ніби В. П. Введення в фізико-хі-мию розчинів полімерів, М. 1978; Кучанов С. І. Методи кінетичних розрахунків в хімії полімерів, М. 1978. Ал. Ал. Берлін.
Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. Тисяча дев'ятсот вісімдесят-вісім.