Методи і режим полімеризації пластмаси
Основні методи отримання пластмас - полімеризація і поліконденса-ція. При полімеризації молекули мономерів зв'язуються в полімерні ланцюги без вивільнення побічних продуктів реакції (вода, спирт і ін.). При поліконденсації відбувається утворення деяких побічних, які не свя-чених з полімером речовин.
Полімеризація має три стадії.
1. Активація молекул мономера (розрив подвійних зв'язків, розпад ініціати-тора па радикали, що мають вільні валентності, за місцем яких і відбувається зростання полімерних ланцюгів).
2. Зростання полімерного ланцюга з активних центрів (на кінцях ланцюгів постійного-но присутні вільні радикали, що забезпечують зростання полімерного ланцюга). При з'єднанні мономолекул з одним подвійним зв'язком утворюються ли-лінійні полімери. Якщо мономери мають більше однієї подвійного зв'язку або під впливом активних речовин утворюються поперечні зв'язки, полімер набуває "зшитий" вид.
3. Закінчення процесу полімеризації, обрив полімерного ланцюга при пре-кращения дії факторів, що викликають полімеризацію.
Полімери, отримані при полімеризації різних мономерів, обла-дають несхожі властивостями, звуться сополімерів.
На підставі своїх досліджень М. М. Гернер з співавт. рекомендує сле-дме режим полімеризації формувальної маси. Вода, в яку помеще-на гіпсова форма, нагрівається від кімнатної температури до 65 ° С протягом 30 хвилин. Така температура забезпечує полімеризацію формувальної мас-си під впливом теплоти реакції. В результаті саморазогрева температу-ра маси досягає приблизно 100 ° С, що забезпечує хорошу конверсію мономера. Вода, температура якої підтримується на рівні 60-65 ° С, пре-дотвращает зниження температури пластмаси. Після 60 хвилин витримки воду підігрівають до 100 ° С протягом 30 хвилин і витримують 1-1,5 години. За завер-шеніі полімеризації форму повільно охолоджують на повітрі.
Після полімеризації полімерізат завжди містить залишковий мономер. Кількість його залежить від природи ініціатора, температури, часу полімерних-ризації та ін. Витримка гіпсової форми в киплячій воді сприяє не тільки підвищенню молекулярної маси, а й зменшенню вмісту залишкового мономера. Частина залишився мономера пов'язана з макромолекулами (пов'язаний мономер), інша частина перебуває у вільному стані (вільне володіння мономер). Вільний мономер мігрує до поверхні виробу і розчиняється в середовищах, що контактують із зубним протезом. Оскільки екстрагуються рідкими сере-дами з пластмаси залишкові продукти можуть мати шкідливий загальне і ме-стное вплив на організм пацієнта, необхідно домагатися мінімального вмісту залишкового мономера в пластмасах. Нагрівання до 100 ° С різко скор-щает кількість залишкового мономера, проте добитися повного його відсутність про-наслідком практично неможливо. У пластмасах гарячої полімеризації його со-тримається близько 0,5%, а в самоотвердеющіх - 3-5%. Остаточний мономер окази-кість істотний вплив на міцність і інші властивості полімеру. Содер-жание залишкового мономера в пластмасах гарячої полімеризації більше 3% різко знижує їх міцність. Пластмаси швидко старіють, у них спостерігається підвищений водо-масло-спіртопоглощеніе.
Розрізняють такі види пористості:
1. Газова. Вона виникає в результаті випаровування мономера всередині полімерних-різующейся формувальної маси. Реакція полімеризації є екзотермії-чеський. Виділяється теплота полімеризації не може бути швидко відведена від полімеризується маси, так як вона і гіпс є поганими провідників-ками тепла. Температура кипіння мономера 100,3 ° С, а температура, яка розвивається в масі за рахунок екзотермічності процесу, може становити! 20 ° С і більше. У цих умовах мономер закипає і його пари, не маючи виходу назовні, викликають пористу структуру матеріалу. Газова пористість проявляється в глибині матеріалу і тим значніше, чим більше маса, тому в протезах нижньої щелепи вона спостерігається частіше. Газову пористість можна уникнути, якщо дотримуватися правильний температурний режим, т. З. поступовий нагрів полімеризується маси від кімнатної температури.
2. Пористість стиснення. Вона виникає в результаті зменшення обсягу полімеризується тістоподібної маси. До пористості стиснення призводить недостатній тиск (внаслідок чого залишаються порожнечі) або недолік фор-мовочной маси. Пористість стиснення виникає завжди в тих місцях, де немає дос-
г ---- Л *., еуСаЬа ^ | 0 | ьІд іОрІС | ОСТІ МОЖНА рйССМа!
як погане структурування матеріалу, вона спостерігається при нестачі мономера. Мономер летючий і швидко випаровується з відкритої поверхні ті-стообразной формувальної маси, в результаті чого при пресуванні не по-променя однорідної гомогенної маси. Гранулярна пористість може виникнути при відкриванні кювети для контролю кількості внесеної в форму маси. Вона спостерігається зазвичай в тонких ділянках протеза, так як на цих ділянках випарувався мономер не може заповнити за рахунок його міграції зсередини до поверхні виробу.