Кирхгофа рівняння - хімічна енциклопедія
Кірхгофа РІВНЯННЯ. термодинамич. співвідношення, що визначає залежність теплового ефекту р-ції від т-ри Т. Для р-ції при постійному тиску р Кірхгофа рівняння має вигляд:
де D H = Qp - парниковий ефект, рівний зміні ентальпії системи внаслідок р-ції, D Ср - зміна теплоємності системи. Якщо р-цію записати в формі де vi - стехіометрії. коеф. в-ва Ai (vi> 0 для продуктів р-ції, vi <0 для исходных в-в), то D H и D Ср рассчитывают по ф-лам:
де Hi - парціальна молярна ентальпія в-ва Аi. СРI - його парциальная молярна теплоємність; тепловий ефект відносять до одного пробігу р-ції, при к-ром число молей i-го в-ва змінюється на величину vi. Значення D H (D Ср) представляє різницю між ентальпії (теплоємності) продуктів р-ції і вихідних в-в, взятих в стехіометріч. співвідношенні. При розрахунках Hi і СРI прирівнюють зазвичай відповідних значень чистого в-ва Аi. Для р-ції при постійному обсязі Кірхгофа рівняння має вигляд:
де D U = Qv - парниковий ефект, рівний зміни внутр. енергії системи при одному пробігу р-ції; різницю теплоємностей СV продуктів р-ції і вихідних в-в. Кирхгофа рівняння дозволяє розрахувати тепловий ефект р-ції при будь-т-ре Т2. якщо відомий тепловий ефект для до.-л. однієї т-ри T1 і є дані про залежність теплоємності беруть участь в р-ції в-в від т-ри в інтервалі між Т1 і Т2. Інтегруючи ур-ня (1), отримаємо:
де DHT1 і D HT2 теплові ефекти р-ції при т-рах Т1 і Т2. Зокрема, широко застосовується слід, форма ур-ня (4):
Тут D H0 - гіпотетічен. парниковий ефект, к-рий б спостерігався, якби прийняті в розрахунках температурні залежності теплоємності були справедливі аж до абс. нуля т-р. Ур-ня (1) застосовують для наближеного визначення залежності теплот випаровування і сублімації від т-ри. У цих випадках D Ср = С пар р -С * p (або Ср пар -ср тв). Однак при точних обчисленнях слід враховувати, що зі зміною т-ри рівноважний тиск двухфазной системи змінюється. Ур-ня (1) і (2) виведені Г. Р. Кірхгофа в 1858. Н А Смирнова
===
Ісп. література для статті «Кірхгофа РІВНЯННЯ». немає даних
Сторінка «Кірхгофа РІВНЯННЯ» підготовлена за матеріалами хімічної енциклопедії.
