Гідрогалогенірованіе - хімічна енциклопедія
Гідрогалогенірованіе. приєднання галогено-відрядив за кратними зв'язками орг. соед. напр.
Реакц. здатність галогеноводородов зростає в ряду: HF <НС1 <НВг Гідрогалогенірованіе протікає по гетеролітіч. механізму, при к-ром водень приєднується до Наїб. гідрогенізовані атому вуглецю (Марковникова правило). У разі несиметричних олефінів відбувається утворення вторинних або третинних алкилгалогенидов, напр. Реакц. здатність олефина підвищується при введенні в його молекулу електронодонорні груп і знижується при введенні електроноакцепторних в слід. ряду: Приєднання галогеноводородов до зв'язків С = С, зв'язаних з електроноакцепторними групами, напр. С = О, COOR, CN, протікає повільніше, ніж в разі ізольованих зв'язків. Атом галогену приєднується в положення до електроноакцепторні групі: Оскільки при гідрогалогенірованіе утворюється промежут. карбкатион. в ході р-ції можливе утворення ізомерних продуктів, напр. У середовищі нуклеофіла. р-телеглядачам можлива конкуруюча р-ція з р-телеглядачам, напр. В присутності. ініціаторів радикальних р-ций гідрогалогенірованіе йде по го-молітіч. механізму проти правила Марковникова (ефект Караш), напр. Гідрогалогенірованіе широко застосовується в орг. синтезі. При гідрофторірованіі хлорованих олефінів р-цію проводять в автоклаві. Зазвичай гідрохлорування і гідрооромірованіе в газовій фазі проводять, пропускаючи газоподібні галогеноводороди в рідкий етилен при - 20 ° С; при гідрогалогенірованіе в рідкій фазі р-цію ведуть при 0-15 ° С в крижаній СН3 СООН. При взаємодій. в газовій фазі суміш олефина і HHal пропускають через нагріту трубку з каталізатором (А1С13. А1Вr3. BiCl3. BiBr3. ZnCl2. HgCl2). Приєднання HI здійснюють дією иодидов лужних металів в кислому середовищі. Гідрогалогенірованіе алкинов використовують для отримання гем-дігалогенуглеводородов: У промисловості гідрогалогенірованіе використовують для синтезу хлорвмісних р-телеглядачам і мономерів.
===
Ісп. література для статті «гідрогалогенірованіе». Матьє Ж. Паніко Р. Вейль-Рейналь Ж. Зміна і введення функцій в органічному синтезі. пер. з франц. М. 1980, а 136-38; Гауптман 3. Грефе Ю, Рема НЕ X. Органічна хімія. пер. з нім. М. 1979, с. 225-34