Нітрати органічні - це
ефіри азотної к-ти HNO3. Містять одну або дек. груп -О-NO2. пов'язаних з орг. радикалом ковалентним зв'язком.
Н. о.-бесцв. або блідо-жовті рідини або тверді в-ва (див. табл.), погано розчин. в воді, з водою і етанолом часто утворюють азеотропні суміші. добре розчин. в орг. р-телеглядачам.
Властивості ДЕЯКИХ ОРГАНІЧНИХ НІТРАТІВ
Група СЧONO2 -плоский (довжини зв'язків і кути показані на структурній ф-ле), з низьким бар'єром обертання навколо зв'язків СЧО і ОЧNO2. В ІК спектрах присутні дві типовий. смуги, відповідні симетричним і антисиметричних валентним коливанням групи NO2 при 1272-1282 і 1626-1634 см -1 відповідно. В спектрах ЯMP 14 N і 15 N хім. зсув атома азоту d від 0 до Ч 50 м. д. в спектрі ПМР група ONO2 зрушує сигнал a-Н-атома в слабкі поля на 0,5-0,7 м. д. в порівнянні з відповідними спиртами. Для нижчих алкілнітратов m 9,7. 10 -30 Кл. м.
Н. о. чутливі до удару і при зберіганні можливо їх мимовільне розкладання з вибухом; кислі домішки збільшують схильність до розкладання. Алкілнітрати при нагр. вище 150 ° С в контрольованих умовах перетворюється. в алкілнітріти. З нуклеофилами (В -) алкілнітрати реагують по дек. напрямками: нуклеофіла. атака на атом N (шлях а) або на атом С (б), відрив атома водню від a-вуглецевого атома з утворенням карбонильного СТзДВ. (В) або від b-вуглецевого атома з утворенням алкена (г):
Первинні алкілнітрати зазнають гл. обр. сольволізу; бензілнітрат і особливо його похідні, що містять в бензольному кільці електроноакцепторні заступники, а також вторинні нітрати (навіть за відсутності активують заступників) утворюють відповідні карбонільні сполуки .; третинні нітрати дають алкени. Нек-риє алкілнітрати швидко реагують по атому N, завдяки чому у присутності. підстав м. б. використані в якості ефективних нітрит агентів [напр. нітрат ацетонциангидріна (CH3) 2 C (CN) ONO2 або ізоамілнітрат] для сполуки. з активною метиленової групою, гетероциклов і т. п. Такі нуклео-філи, як N - 3. I -. Вr - та деякі інші реагують з Н. о. по атому вуглецю (тому Н. о. можуть бути Алкілуючі-ські агентами).
Алкілнітрати, як правило, стійкі до дії к-т, однак у присутності. каталитич. кол-в H2 SO4 може відбуватися переетерифікація; напр. при кип'ятінні з СН3СООН утворюються ацетат. Відновлення алкілнітратов разл. реагентами (FeCl2. LiAlH4. N2 H4. H2 на Ni-Ренея і ін.) призводить до відповідних спиртів з високим, іноді кількостей. виходом, що дозволяє використовувати групу ONO2 для захисту групи ОН в стероїдах і вуглеводах.
Ацілнітрати при нагр. отщепляют СО 2 і перетворюються в нітросоед. при дії спиртів піддаються сіль-волізу з утворенням алкілнітратов, приєднуються до олефінам, даючи складні ефіри b-нітроспіртов і ін. продукти.
У промисловості алкілнітрати отримують етерифікацією спиртів конц. HNO3. сумішшю HNO3 і H2 SO4 або HNO3 в (СН 3 СО) 2 О (для стабілізації Н. о. додають сечовину), в лабораторії - р-цією алкилгалогенидов з AgNO3. алкоголі-зом ацілнітратов або тетрафтороборатом нитрония NO2 BF4. дією N2 O4 на алкіламіни в ТГФ при т-ре від -70 до - 80 ° С. Для отримання алкілнітратов можна використовувати також р-цію алкілхлоркарбоната ROCOCl з AgNO3 в піридині, для отримання Н. о. з аллільних, бензильну, первинними і вторинними алкільними радикалами -р-цію відповідних бромидов з HgNO3 в Глім, для отримання 1,2- і 1,3-динітрат-окислення алкенів і циклопропаном Tl (NO3) 3 в пентанов, напр .:
Ацілнітрати отримують дією HNO3 на ангідриди відповідних к-т.
Для кількостей. визначення H.о. обробляють H2 SO4. утворюється HNO3 розкладають дією Hg в H2 SO4 і вимірюють обсяг виділився NO.
Н. о. застосовують в орг. синтезі; багато Н. о. містять активний кисень, -ВВ, напр. пентаерітріттетранітрат (ТЕН), діетанолнітраміндінітрат (ДІНА). Н. о. використовують також в якості компонентів бездимних порохів і ракетного палива, добавок до дизельних палив (для підвищення цетанового числа). Нітрогліцерин та інші Н. о. поліолів використовують в медицині як антиангінальні (судинорозширювальні) препарати.
Н. о. токсичні. Вдихання парів, попадання на шкіру і в піщеваріт. тракт викликає головний біль, прискорене серцебиття. Н. о. окислюють гемоглобін в метгемоглобін.
Світове вироб-во H.о.-сотні тис. Т в рік. Звернення з Н. о. строго регламентовано, а транспортування таких Н. о. як нітрогліцерин. нітрогліколь і ін. в чистому вигляді заборонена в більшості країн.
Див. Також діетіленглікольдінітратом, Нітрогліцерин, Целюлози нітрати, Етіленглікол'дінітрат.
Літ .: Андрєєв К. К. Термічне розкладання і горіння вибухових речовин, М.-Л. 1957; Загальна органічна хімія. пер. з англ. т. 3, М. 1982, с. 445-49; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg. 1963 S. 325-62. С. Л. Іоффе.
Хімічна енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. Тисяча дев'ятсот вісімдесят-вісім.
Дивитися що таке "НІТРАТИ ОРГАНІЧНІ" в інших словниках:
Органічні нітрати - органічні нітрати складні ефіри азотної кислоти HNO3. Органічні нітрати містять одну або кілька нітратних груп ONO2, які пов'язані з органічним радикалом ковалентним зв'язком. Властивості Органічні нітрати безбарвні або ... ... Вікіпедія
Нітрати - Нітрат (лат. Nitras; устар. Селітри) сіль азотної кислоти, містить однозарядний аніон NO3-. Застаріла назва селітри в даний час використовується переважно в мінералогії, як назва для мінералів, а також для ... ... Вікіпедія
НІТРАТИ - солі азотної до ти HNO. Н. амонію, лужних і лужноземельних металів зв. також селітрами. Н. натрію, калію, кальцію зустрічаються в природі; практич. значення мають родовища NaNO3 (чилійська селітра). Н. застосовують в пром сті і с. х ве: ... ... Великий енциклопедичний політехнічний словник
НІТРИТИ ОРГАНІЧНІ - ефіри азотистої до ти HNO2. Містять одну або дек. груп ЧОЧN = O, пов'язаних ковалентним зв'язком з атомом вуглецю орг. радикала. Нижчі алкілнітріти гази, інші бесцв. або жовтуваті рідини, не розчин. в воді, змішуються зі звичайними орг. р ... ... Хімічна енциклопедія
Хімічні властивості спиртів - хімічні властивості спиртів це хімічні реакції спиртів у взаємодії з іншими речовинами. Вони визначаються в основному наявністю гідроксильної групи і будовою вуглеводневого ланцюга, а також їх взаємним впливом: Чим більше ... ... Вікіпедія
Нітроефіри - Будова нітроефірів Нітроефіри (O нитросоединения, органічні нітрати) органічні сполуки, що містять одну або кілька груп Про NO2, з'єднаних ковалентного зв '... Вікіпедія
Окислювач - компонент палива, що окисляє пальне при згорянні в камері ракетного двигуна. О. повинен реагувати з горючими елементами з виділенням максимальної кількості теплоти. У рідких ракетних паливах як О. використовують рідкий кисень, ... ... Енциклопедія техніки
НІТРОСОЕДІНEНІЯ - (З нитросоединения), містять в молекулі одну або дек. нітрогрупп, безпосередньо пов'язаних з атомом вуглецю. Відомі також N і О нітро сполуки (див. Нітраміни і Нітрати органічні). Нітрогрупа має будову, проміжне між двома ... ... Хімічна енциклопедія
окислювач - окислювач # 151; компонент палива, що окисляє пальне при згорянні в камері ракетного двигуна. О. повинен реагувати з горючими елементами з виділенням максимальної кількості теплоти. У рідких ракетних паливах як О. використовують ... ... Енциклопедія «Авіація»