Константа нестійкості комплексного іона - студопедія
Комплексні сполуки із зарядженою внутрішньої сферою поводяться як сильні електроліти, т. Е. Практично повністю дисоціюють на іони зовнішньої сфери і комплексний іон:
Внутрішня сфера комплексного з'єднання поводиться подібно дуже слабкому електроліту, так як зв'язок комплексообразователя з лігандом ковалентная. Тому в розчинах комплексних сполук стійка внутрішня сфера дисоціює в дуже незначній мірі (т. Е. В цьому випадку процес звернемо):
Застосовуючи закон діючих мас до цих оборотних процесів, отримаємо вирази констант нестійкості відповідних комплексів:
Константа нестійкості комплексного іона Кнест характеризує міцність (або стійкість) внутрішньої сфери комплексної сполуки: чим менше Кнест, тим більш стійкий комплексний іон.
Подвійні солі також відносяться до числа комплексних з'єднань, бо принципової різниці між подвійними солями і комплексними сполуками немає. Відрізняються вони лише дисоціацією комплексного іона: у перших вона практично повна, у других - незначна.
Наприклад, подвійний хлорид калію і міді 2КСI # 8729; СuСI2 # 8729; 2Н2 О можна розглядати як комплексне з'єднання K2 [CuCI4] # 8729; 2Н2 О, дисоціація якого відбувається наступним чином:
[CuCI4] 2 # 8646; Cu 2+ + 4CI -.
Посилити дисоціацію і навіть повністю зруйнувати комплексний іон можна трьома способами:
1) розведенням і нагріванням розчину, що містить цей іон;
2) додаванням реагентів, що утворюють з одним з компонентів комплексного іона малорозчинні або ще менше диссоциирующие молекули або іони;
3) застосуванням окислювачів або відновників.
Так, якщо до розчину, який містить комплексний іон [Ni (NH3) 6] 2+. додати розчин сульфіду натрію, комплексний іон зруйнується за рахунок утворення осаду сульфіду нікелю NiS:
Пояснюється це тим, що іони Ni 2+ міцніше пов'язані в важкорозчинні сульфіді NiS, розчинність якого надзвичайно мала
(ПPNiS = 1,4 # 8729; 10 -24).
Якщо ж розчин Na2 S замінити розчином NaOH, то зруйнувати комплекс [Ni (NH3) 6] 2+ не вдається, тому що іони Ni 2+ в комплексі пов'язані міцніше, ніж в гидроксиде Ni (OH) 2. розчинність якого значно більше, ніж розчинність NiS (ПРNi (0Н) 2 = 8,7 # 8729; 10 -19). Іншими словами, концентрація іонів Ni 2+ в розчині виявляється недостатньою, щоб перевищити величину ПР, отже, осад Ni (OH) 2 не утворюється.
Руйнування комплексу за рахунок утворення менш дисоціюють комплексного іона відбувається, наприклад, при додаванні сильної кислоти до розчину, який містить комплексний іон [Cu (NH3) 4] 2+. при цьому утворюється міцніший іон амонію NH4 +:
Прикладом руйнування комплексних іонів при окислювально-відновних реакціях може служити процес отримання золота з його ціанідний комплексу:
Питання для самопідготовки
- Які сполуки називаються комплексними сполуками?
2. Що є характерною особливістю комплексних сполук?
3. Що називається комплексоутворювачем, лигандом, внутрішньої сферою, зовнішньої сферою?
4. Що таке координаційне число?
5. Що є характеристикою комплексообразователя?
6. Визначте ступінь окислення атома кобальту в комплексному поєднанні [Co (NH3) 4 (NO2) 2] CI.
7. Запишіть формулу комплексу, в якому комплексоутворювачем є Fe +2 з координаційним числом 6, а лігандомі - іони CN -.
2. Формулою гексаціанохроміта калію є:
а) хлорид дінітродіамміндіаквакобальта (III);
б) хлорид дінітродіамміндіаквакобальта (II);
в) хлорит нітрітодіамміндіаквакобальта (III);
г) хлорид дінітрітодіамміндіаква кобальту (II).
4. Координаційне число комлексообразователя в [Fe (NH3) 3 (H2 O) (OH) 2] NO3 одно
5. лігандів в комплексному поєднанні K2 [SiF6] є