металевий червоний
Температура плавлення (в ° C):
Температура розкладання (в ° C):
Розчинність (в г / 100 г розчинника або характеристика):
вода: погано розчинний [Літ. ]
оцтова кислота: добре розчинний [Літ. ]
етанол: добре розчинний [Літ. ]
Метод отримання 1:
Джерело інформації: Синтези органічних препаратів. - Ч. 1. - М. 1949 стор. 262-265
У суміші з 1,5 л води і 500 мл концентрованої соляної кислоти уд. ваги 1,17 (примітка 1) розчиняють при нагріванні 685 г (4,75 мол.) технічної антраниловой кислоти (зазвичай 95% -ної чистоти; примітка 2). Невелика кількість темної нерозчинної домішки фільтрують і фільтрат виливають в 16-літровий глиняний посуд, де його охолоджують при перемішуванні. Потім до фільтрату додають 2,5 кг льоду і 750 мл концентрованої соляної кислоти. Посудина охолоджують зовні льодом, а вміст безперервно перемішують. Коли температура досягне 3 °, повільно прикопують профільтрований розчин 360 г (5 мол.) Нітриту натрію в 700 мл води через довгу капілярну трубку, кінець якої знаходиться під поверхнею рідини (примітка 3). Прилив продовжують до тих пір, поки не з'явиться слабка, але не зникає реакція на іодкрахмальную папірець. Температуру розчину весь час підтримують при 3-5 ° (примітка 4). Ця операція вимагає майже усієї кількості приготованого розчину нітриту (залишається зазвичай близько 30 мл) і триває 1,5-2 години.
Після цього до розчину діазоніевой солі додають 848 г (885 мл; 7 мол.) Диметиланилина; це можна зробити швидко, так як температура розчину помітно не підвищується. Перемішування продовжують ще 1 годину, причому температуру підтримують при 5 °; потім додають 500 мл профільтрована розчину 680 г (8,3 мол.) кристалічного уксуснокислого натрію в 1200 мл води, після чого продовжують перемішування ще 4 години. Якщо протягом цього часу на поверхні реакційної суміші спливає піна, яку не вдається збити за допомогою мішалки, то додають кілька крапель етилацетату. Суміш залишають на ніч у крижаній воді, причому баню добре ізолюють декількома шарами щільної тканини. Для отримання хорошого виходу продукту температуру необхідно підтримувати нижче 7 °. На другий день при працюючій мішалці додають, що залишився розчин оцтовокислого натрію; після 1-3-годинного розмішування суміші температурі дають повільно піднятися до 20-25е протягом 24 год. Потім до реакційної суміші додають при перемішуванні рівно стільки розчину їдкого натру, щоб став чітко помітним запах диметиланилина (зазвичай потрібно близько 240 мл 40% -ного розчину), після чого суміш залишають стояти на 48 годину. або трохи довше при кімнатній температурі (20-25 °; примітка 5).
Твердий осад відсмоктують, промивають спершу водою, потім 400 мл 10% -ної оцтової кислоти (для звільнення від диметиланилина) і, нарешті, дестіллірованной водою. Останній фільтрат зазвичай забарвлений в светлорозового колір. Осад ретельно відсмоктують, віджимають і висушують на повітрі для видалення більшої частини води (15-20 година), потім продукт збовтують з 4 л метилового спирту в 12-літрової колбі. Суміш перемішують і нагрівають на водяній бані із зворотним холодильником 1-2 години, після чого їй дають повільно охолонути, а потім охолоджують льодом і фільтрують. Твердий продукт промивають 4 л метилового спирту (примітка 6). Після сушіння на повітрі отримують 820-870 м
Продукт екстрагують киплячим толуолом; для цього 150 г речовини поміщають на паперовий складчастий фільтр діаметром 29 см, вкладений в скляну воронку діаметром 25 см. Кінець воронки вставлений в коркову пробку, що закриває 2-літрову плоскодонну конічну колбу, в яку налито 1250 мл толуолу. Колбу нагрівають на електроплитці, а над лійкою ставлять 12-літрову круглодонную колбу, утримувану с. допомогою затиску; через цю колбу циркулює холодна вода: колба повинна служити холодильником. Толуол кип'ятять до тих пір, поки що стікає з трубки воронки рідина не стане майже безбарвної, на що потрібно 4-10 год. Нагрівання припиняють, і, як тільки 'рідина перестане кипіти, колбу знімають і ставлять в баню з водою, нагрітою до 90-100 °; рівень води повинен трохи перевищувати рівень рідини в колбі. Такий спосіб гарантує повільне зниження температури, що дозволяє отримати продукт у вигляді великих кристалів. Тим часом другу конічну колбу, що містить 1250 мл толуолу, приєднують до вирви, а на паперовий фільтр поміщають другу порцію з 150 г неочищеного продукту. Цей процес повторюють до тих пір, поки не буде перероблений весь металевий червоний. Після екстракції усієї кількості барвника на фільтрі залишається деяка кількість чорного аморфного нерозчинної речовини; його викидають. Кристали метилового червоного (примітка 7) відсмоктують і промивають невеликою кількістю толуолу. Вага чистого продукту: 755-805 м Маткові розчини упарюють до 1/4 початкового об'єму і випали з охолодженні кристали перекрісталлізовивают зі свіжого толуолу. Природно, що отриманий назад толуол може бути знову використаний для наступних операцій. Загальний вихід чистого продукту становить 790-840 г (62-66% теоретич .; примітка 8); т. пл. продукту: 181-182 °.
Водні маткові розчини від неочищеного барвника подщелачивают їдким натром, а потім відганяють диметиланілін. Цим шляхом отримують 250-400 г вологого диметиланилина.
1. Зазначена кількість соляної кислоти не слід зменшувати, так як в противному випадку утворюється диазоаминосоединение.
2. До початку досвіду рекомендується відтитрувати неочищену антранілову кислоту титрованим розчином лугу з фенолфталеїном як індикатор.
3. Застосування капілярної трубки при Прилив розчину нітриту натрію охороняє від втрат азотної кислоти, що відбуваються в результаті місцевої реакції на поверхні кислої рідини. Трубку не слід щільно з'єднувати з крапельної воронкою. Кінець крапельної воронки входить в трубку настільки вільно, що з кожною краплею нітриту просасивается повітря. Таким шляхом запобігає підняття кислого розчину в капілярі.
4. Дуже істотним є підтримання низької темпі ратури розчину до тих пір, поки в розчині міститься не прореагували діазобензойная кислота; цим уникає її розкладання. Якщо не дотримуватися цієї обережності, виходи різко падають в результаті утворення побічних смолистих продуктів.
5. Освіта азосоединения при додаванні діметіланіліпа протікає повільно; проте швидкість реакції, значно збільшується, якщо знизити концентрацію водневих іонів додаванням уксуснокислого натрію. Все ж реакційну суміш необхідно залишити стояти на досить тривалий час. Якщо осад відфільтрувати через 24 години, то при стоянні фільтрату виділиться ще кілька барвника. Солянокислих сіль індикатора метилового червоного погано розчинна у холод ної воді і виділяється у вигляді синюватих голок, якщо кислотність розчину недостатньо знижена.
6. Спиртовий фільтрат, отриманий при обробці і промиванні неочищеного барвника метилового червоного, містить краще розчинний червоний побічний продукт, який з лугом утворює буро-жовтий розчин. Метиловий спирт можна регенерувати з дуже невеликою втратою шляхом перегонки; проте невигідно намагатися виділити із залишку метиловий червоний внаслідок смолистої природи побічного продукту. Кількість цього побічного продукту значно зростає, якщо було допущено дуже швидке підвищення температури суміші після додавання уксуснокислого натрію.
7. Металевий червоний кристалізується з крижаної оцтової кислоти у вигляді голок; при кристалізації з толуолу він випадає у вигляді пластинок.
При перекристалізації з толуолу метиловий червоний іноді випадає у вигляді яскраво червоних шматочків, що обумовлено, ймовірно, занадто швидкої кристалізацією. В такому випадку доцільно продукт знову перекристалізованої, взявши більшу кількість толуолу. Натрієву сіль можна отримати розчиненням сирого продукту в рівному ваговій кількості 35% -ного розчину їдкого натру, розведеного до 3-4 л, з подальшим фільтруванням і упариванием в вакуумі. При виділенні метилового червоного у вигляді натрієвої солі уникає екстракція толуолом. При цьому виходить розчинний у воді продукт (помаранчеві листочки), досить зручний для застосування в якості індикатора.
8. При перевірці цього методу застосовувалася також 80% -ва антранілова кислота; в результаті було отримано відповідно менший вихід барвника (650-700 г).Симптоми хронічного отруєння:
застосування:
Кислотно-основний індикатор (при рН 4,4-6,2 перехід забарвлення від червоної до жовтої), адсорбційний індикатор в аргентометріі (перехід забарвлення від жовтої до оранжево-червоної).
Джерела інформації:
- The Merck Index 11th ed. Merck Company, 1989. - С. 961
- Індикатори. - Т.1. - М. Мир, 1976. - С. 114-115
- Хімічний енциклопедичний словник. - Під ред. Кнунянц І.Л. - М. радянських енциклопедія, 1983. - С. 334
- Написати питання на форум сайту (потрібно зареєструватися на форумі). Там вам дадуть відповідь або підкажуть де ви помилилися в запиті.
- Надіслати побажання для бази даних (анонімно).