2, 4, 6-триброманіліну
Реактиви: анілін (свержеперегнанний) - 2,5 мл; бром - 4,8 мл; бромід калію - 9 г; соляна кислота (конц.); гідроксид натрію (10%); етанол.
У широкогорлой плоскодонної колбі розчиняють 2,5 мл аніліну в 75 мл води з 2.5 мл соляної кислоти. Окремо в склянці розчиняють в 50 мл води 9 г броміду калію і 4,8 мл брому при перемішуванні. Отриманий прозорий розчин виливають в крапельну воронку, вміщену над реакційної колбою. Поступово, по краплях доливають його протягом 30 хв в реакційну суміш при енергійному перемішуванні. Реакція галогенування повинна проходити при кімнатній температурі. Після закінчення реакції забарвлення брому зникає і випадає осад триброманіліну. Його відсмоктують на воронці Бюхнера, промивають 10% -ним розчином гідроксиду натрію, потім великою кількістю води. Вологий триброманіліну очищають від домішок кристалізацією з гарячого спіриту (близько 150 мл). Спиртовий розчин поміщають в крижану баню на 1 годину для кристалізації. Потім осад відсмоктують на воронці Бюхнера і сушать на повітрі. Вихід - 7 м
2,4,6-триброманіліну - безбарвна кристалічна речовина; розчинний в ефірі, хлороформі; не розчиняється у воді; Тпл = 119 - 120 0 С; Ткип = 300 0 С.
10 Діазотування ароматичних з'єднань
Реактиви: n- нітроанілін - 5 г; нітрит натрію - 2,5 г; сірчана кислота (конц.) - 33 мл.
У склянку поміщають 5 г подрібненого п-нітроаніліна і при енергійному перемішуванні додають попередньо охолоджений розчин 8 мл сірчаної кислоти в 29 мл води. В отриману масу вносять 20 г дрібно розколотого льоду. Після чого через крапельну воронку, трубка якої опущена до дна склянки, додають охолоджений розчин 2,5 г нітриту натрію в 10 мл води. При диазотировании температура суміші не повинна перевищувати 5 0 С. Закінчення реакції встановлюють по іодкрахмальной папірці. Посиніння іодкрахмальной паперу (присутність в розчині вільної азотистої кислоти) свідчить про закінчення реакції діазотування. Отриманий розчин солі п-нітрофенілдіазонія витримують при кімнатній температурі 15 хв.
У круголодонную колбу ємністю 100 мл поміщають 20 мл води. Додають 25 мл сірчаної кислоти. Отриманий розчин доводять до кипіння і додають до нього отриманий раніше розчин сульфату п-нітрофенілдізонія. Після закінчення додавання фенілдіазонія рідина кип'ятять ще кілька хвилин. Після чого охолоджують в лазні з крижаною водою. Випав п-нитрофенол фільтрують і перекрісталлізовивают з гарячого розчину соляної кислоти (1: 1). Вихід - 3 м
п-НІТРОФЕНОЛУ - жовта кристалічна речовина. Слабо розчиняється у воді, добре розчиняється в спирті, ефірі, хлороформі. Тпл = 114 0 С; Ткип = 279 0 С з розкладанням.
Реактиви: анілін свежеперегнанного -4,6 мл; нітрит натрію - 4 г; соляна кислота (конц.). - 13 мл; йодид калію - 10 г; хлорид кальцію; гідроксид натрію (40%); сечовина.
У склянці змішують 13 мл соляної кислоти з 25 мл води і додають весь анілін. Отриманий розчин охолоджують в лазні з льодом і з крапельної воронки поступово при перемішуванні додають розчин нітриту натрію в 20 мл води. Температура реакційної суміші не повинна перевищувати 5-10 0 С. Закінчення реакції діазотування контролюють по іодкрахмальной папірці. Посиніння іодкрахмальной паперу (присутність в розчині вільної азотистої кислоти) свідчить про закінчення реакції діазотування. Надлишок азотистої кислоти видаляють додаванням сухої сечовини (до припинення виділення газів). Отриманий розчин хлориду фенілдіазонія доливають до попередньо охолодженого розчину 10 г йодиду калію в 20 мл води, вміщеної в круглодонную колбу для перегонки з водяною парою. Реакційну суміш витримують при кімнатній температурі протягом 2 год, після чого до розчину доливають розчин гідроксиду натрію до сильно лужної реакції по лакмусу і відганяють йодбензолу з водяною парою. Перегонку ведуть до припинення виділення маслянистих крапель йодбензолу. Дистилят переносять в ділильну воронку, йодбензолу (нижній шар) зливають в конічну колбу і додають кілька шматочків прокаленного хлорид кальцію. Продукт переганяють, збираючи фракцію з Ткип. 189 - 190 0 С. Вихід - 7 м
Йодбензолу - безбарвна рідина; не розчиняється у воді, добре розчиняється в спирті, ефірі, хлороформі; Тпл = 31 0 С; Ткип = 188,5 0 С; ρ = 1, 8383 г / см 3; nD20 = 1,6213.